邻苯二甲酸酯的检测方法和标准

　　邻苯二甲酸酯在大部分化学类生活品中多有涉及，尤其是在电子领域更是必检项目之一。但是国际和国内对邻苯二甲酸酯的检测各有不同，具体的检测方法和标准都有哪些呢？
　　定义
　　邻苯二甲酸酯是邻苯二甲酸形成的酯的统称。主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶，起到增塑剂的作用。被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理品（如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液）等数百种产品中。
　　日常生活中的邻苯二甲酸酯
　　在化妆品中的邻苯二甲酸酯会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内，如果过多使用会增加女性患乳腺癌的几率，还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。
　　含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品可能被小孩放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超出安全水平，会危及儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟。
　　食物在加工、加热、包装、盛装的过程中可能会造成邻苯二甲酸酯的溶出且渗入食物中。例如：覆盖食物微波加热的保鲜膜，盛装食物的塑料容器、塑料筷子、吃手扒鸡的塑胶手套、塑料水杯、饮料瓶等都可能含有邻苯二甲酸酯。
　　室内装潢或家庭用品；手袋、钱包、衣服鞋帽；医疗用的塑胶手套或输血袋；手机、耳机、鼠标等电子产品；塑料项链、戒指、手镯、耳环等装饰品；中性笔、文具袋等也都可能含有邻苯二甲酸酯。
　　邻苯二甲酸酯的限制法规
　　2005/84/EC,REACH附录17第51、52条,SVHC；
　　2015/863/EU；
　　GB24613-2009玩具用涂料中有害物质限量；
　　GB31701-2015婴幼儿及儿童纺织产品安全技术规范；
　　GB/T18885-2009生态纺织品技术要求；
　　OEKO-TEXStandard100国际环保纺织协会纺织品生态标签；
　　CPSIA（HR4040）；
　　加州65；
　　SOR/2010-298
　　ST2012
　　检测标准
　　GB24613-2009玩具用涂料中有害物质限量附录C；
　　GB/T20388-2006纺织品邻苯二甲酸酯的测定；
　　GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定；
　　GB/T21928-2008食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定；
　　GB/T22048-2008玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯的测定；
　　GB/T24168-2009纺织染整助剂产品中邻苯二甲酸酯的测定；
　　GB/T28599-2012化妆品中邻苯二甲酸酯的测定；
　　GB/T29608-2013橡胶制品邻苯二甲酸酯类的测定；
　　GB/T29786-2013电子电气产品中邻苯二甲酸酯的测定；
　　GB/T30646-2014涂料中邻苯二甲酸酯含量的测定；
　　EN14372:2004儿童使用和护理用品.刀叉和喂养工具.安全要求和试验6.3.2；
　　EN15777:2009纺织品邻苯二甲酸酯测试方法；
　　ISO/TS16181:2011鞋类-鞋和鞋部件中可能存在的临界物质-鞋材料中邻苯二甲酸酯的测定；
　　CPSC-CH-C1001-09.3邻苯二甲酸酯测定的标准操作程序；
　　ASTMD3421-75从氯乙烯塑料中萃取及测定增塑剂混合物；
　　ASTMD7083-2004（2010）用气相色谱法对聚氯乙烯中单体增塑剂的测定规程；
　　ST20121ST1.9日本玩具安全标准1.9
　　HealthCanadaMethodC-34聚氯乙烯消费品中邻苯二甲酸酯的测定
　　测试原理
　　样品用合适的溶剂通过索氏萃取、超声波萃取或微波萃取。萃取液根据需要净化过滤，浓缩定容后GC-MS测试分析。
　　最常用的几种检测方法
　　1.CPSC-CH-C1001-09.3测试
　　（1）样品制备
　　将样品剪碎成直径不超过2mm的小片。
　　（2）溶解样品
　　准确称取至少0.05g样品，放入样品瓶中，加入5ml四氢呋喃，如果样品的质量大于0.05g则每0.1g样品就添加10ml四氢呋喃。震荡，摇动或超声至少30min使样品溶解。如果样品不能溶解延长时间样品溶解，样液经0.45um滤膜过滤后GC-MS测试分析。
　　（3）沉淀PVC
　　若样品含有时PVC，则每5ml的四氢呋喃就要混合10ml正己烷，摇动5min使PVC沉淀。
　　（4）过滤测试
　　用0.45um的PTFE滤膜过滤样液，取0.3ml过滤后的样液到2mlGC进样小瓶，加入0.2ml内标溶液（BB，150mg/l），然后用环己烷稀释到1.5ml，GC-MS测试分析。
　　2.EN14372:2004测试
　　（1）样品制备
　　将样品放入已称量过的150ml平底烧瓶中，在105±5℃的烘箱中放置30±5min，放入干燥器冷却后对样品和烧瓶进行称重。将干燥过的样品剪碎成直径不超过5mm的小片。
　　（2）索氏提取
　　准确称取约2g样品放入索氏提取器中，加入50±10ml乙醚索氏提取6±0.5h，冷却后水浴蒸干乙醚。烧瓶放入105±5℃烘箱30±5min，放入干燥器冷却后称重，重复烘干和冷却步骤直到两次称重重量差不超过0.5mg。
　　（3）溶解测试
　　干燥恒重过的烧瓶内加入50±2ml正己烷，振荡使提取物完全溶解，然后转移到200ml的容量瓶中，用正己烷多次冲洗烧瓶并定容到刻度。溶液过0.45um滤膜后GC-MS测试分析。
　　3.GB/T22048测试
　　（1）样品制备
　　将样品制成5×5mm以下，混匀。
　　（2）索氏提取
　　准确称取约1g样品放入索氏提取器中，加入120ml二氯甲烷60-80℃索氏提取6h，每小时回流不少于4次。冷却后50℃旋转蒸发至约10ml。用二氯甲烷定容到25ml容量瓶中。如果浓缩液出现粘稠、浑浊的情况将浓缩液用固相萃取柱进行净化（先用3ml二氯甲烷活化，再用3×3ml二氯甲烷淋洗，收集洗脱液和淋洗液进行定容）。样液经过0.45um有机滤膜后GC-MS测试分析。
　　4.GB/T20388测试
　　（1）样品制备
　　取代表性样品，剪碎至5×5mm以下，混匀。
　　（2）超声提取
　　准确称取约1g样品放入100ml具塞锥形瓶中，加入30ml三氯甲烷，超声提取20min。提取液过滤于50ml容量瓶中。残渣再用20ml三氯甲烷超声提取5min，合并滤液并用三氯甲烷定容。样液经过0.45um有机滤膜后GC-MS测试分析。
　　5.GB24613附录C测试
　　（1）样品制备
　　液体样品搅拌均匀并按比例制备混合试样，固态样品粉碎使其粒径小于5mm。
　　（2）超声提取
　　准确称取约1g样品放入50ml具塞锥形瓶中，加入20ml丁酮，超声提取20min。提取液过滤于50ml容量瓶中。残渣再用20ml三氯甲烷超声提取5min，合并滤液并用丁酮定容。样液经过0.45um有机滤膜后GC-MS测试分析。
　　检测注意事项
　　1.邻苯二甲酸酯测试时偶尔会有含量很高的样品，器皿一定要清洗干净，样品瓶及进样小瓶需要高温烘烤除去有机污染物，防止污染；
　　2.邻苯二甲酸酯的在GC-MS上响应值很大，测试时建议用20:1或者更高的分流比进样；
　　3.胶水中可能含有较高的邻苯二甲酸酯会对测试结果有很大的影响，取样时一定要注意。如果样品带有胶水请备注出来；
　　4.DINP是群峰，可能会存在假阳性，需要和标准品比较分析确认，离子比率和出峰时间一致的才进行积分计算。